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有必要了解校准模型及其细节以决定如何应用校 正。 9.3.2对于测试，偏倚校正更加复杂，因为有证标准物质/标准样品的属性可能不能 完全反映日常样品的属性。

在很多情况下，建议改进方法以便消除偏倚，而不是尝试 校正。有些标准测试方法给出了可接受偏倚的准则。

 注：若有证标准物质/标准样品行为信息是不充分的，且测量程序不能被改进， 那么该有证标准物质/标准样品不适用于评估所考察测量程序的偏倚。

9.3.5若不可能充分降低或彻底消除偏倚，应使用偏倚校正测量结果且应将与偏倚相 关联的不确定度包含在不确定度评估中。校正可能是加和的或是乘积的，取决于它们 是否依赖于被校正的量值。

 9.3.6若测得的偏倚没有被校正且显著，该偏倚应包含在不确定度预算内。粗略的近 似算法是将偏倚的平方（即 2 d ）加入到不确定度预算中来计算未校正的显著偏倚。 

9.3.7若在被测量值的某个范围内评估了偏倚，可计算平均偏倚及其相关不确定度。 GUM（ISO/IEC指南98-3:2008，F.2.4.5）中给出了通用方法。 

10.1.1对于校准，需使用有证标准物质/标准样品，有证标准物质/标准样品需在以 下几个方面适用于设备的校准： a)物理形态； b)认定特性的适宜性； c)特性值的范围及其与测量范围的相关性； d)反映常规样品行为的适用性（替代性）。 10.1.2有必要使用一组有证标准物质/标准样品进行校准，特别在测量设备示值与特 性值之间可能偏离比例关系的情况下。 

10.1.3与特性值相关的不确定度应用于评估由校准引入的测量不确定度，为此，可 使用GUM不确定度传播律，或其他任何概率分布/不确定度的传播机理。 

10.2.2在某些情况下，仅能获得纯物质来作为有证标准物质/标准样品，而校准方法 需要另一种物理形态。

这种情况下，由校准物配制所得到的值及其不确定度应用于测 量过程。 10.2.3使用有证标准物质/标准样品校准设备时，应在一定程度上建立质量保证措施。 至少，应使用适当的质量控制样品、先前使用的校准物或其他方法来检查校准，保证 前后校准结果的一致性

10.3.1从建立计量溯源性和评估测量不确定度的角度而言，为校准目的使用有证标 准物质/标准样品是显而易见的。

将校准特性值输入所测样品的赋值公式中，本文件 的附录B给出了三种常用的方法，即 —单点校准； —双点校准； —多点校准。 10.3.2单点校准是最简单的方法，一个校准物（本文件中的有证标准物质/标准样品） 用于校准测量设备，然后用于给所测样品赋值。 

10.3.3双点校准需要两个校准物，其中之一的特性值要比样品的特性值大，另一个 要比样品的特性值小，其他样品的测量值通过在两个校准物之间的线性插值计算出来。 

10.3.4多点校准广泛用于校准测量设备，尤其在分析化学领域。测量一系列校准物， 然后根据测得的响应，通常使用曲线回归的方法建立测得响应与样品待测量之间的关 系。 

注：一种简单的曲线关系就是直线。 10.3.5附录B给出了基于这三种主流方法赋值的公式及不确定度的评估方法。

11.1.1尤其在仪器校准时，有证标准物质/标准样品常通过混合、稀释或其它方法用 于制备其它的标准物质/标准样品。新制备的标准物质/标准样品的特性值在一定程 度上取决于用以制备标准物质/标准样品的有证标准物质/标准样品的特性值。这些 用途通常被冠以“为其它材料赋值”的标题。制备方法包括重量法和容量法。

11.1.2有证标准物质/标准样品被广泛使用于此用途。事实上，分析化学中常用的 校准大多数都是基于有证标准物质/标准样品的这种用途。纯物质通常被用于制备混 合物或储备液，它们随后被用于校准仪器。有时，这些混合物或储备液在使用前要 进一步稀释。浓度、物质的量分数或其它成份计量的计算基于纯度数据和制备数据。 若制备过程使用的设备已被适当校准、相应的环境条件被监测，就可以获得可 溯源至SI单位的特性值。 

注1：环境条件在称量法的准确度中发挥重要作用，尤其是称量大体积目标物时， 例如钢瓶，空气浮力发挥非常重要的作用。控制环境条件的需求根据不确定度评定 的严格程度和预期的准确度水平而定。 注2：除其它因素以外，浓度测量也取决于温度。与现场实验室其它不确定度分 量相比，这些影响可能比较小，但是对于容量法处理过程，相对于其它来源的不确 定度，它们并不小。

11.1.3建议核查这些校准物量值的一致性。这种核查可按下列方式进行： —将新校准物与之前的、经确认的校准物比较； —评价质量控制中使用新校准物的影响，例如测定一个QCM。 11.1.4若校准对整个测量程序的性能有重要影响，则需要将新校准物与之前的、经 确认的校准物进行比对。

从新校准物的制备计算得出的量值（xprep）应该与使用之前 的校准物得出的值（xmeas）进行比对。之前经确认的校准物用于校准比对试验所用的 仪器。若满足下式，新校准物为有效： 此处k表示置信水平为95%时选择的合适的扩展因子。

在大多数情况下，k=2是合 适的选择（请参考ISO/IECGuide98-3:2008第7章，获得选择扩展因子的进一步指 南）。 除了使用上面的标准之外，若观察到的偏差（xprep-xmeas）与测量或测试方法要 求的不确定度相比很小，也可认为新校准物是有效的。

11.2.2对于成份测量，纯物质通常是所谓的“溯源链”的基础，即纯物质和待测物 质成份测量之间的第一环节。用于此目的的所有材料都有杂质描述，这些与目标用途 相关，需要确认和定量化。

11.2.3许多化学品或其它纯物质都附有相关杂质的数据。这些信息只有在计量情境 中需要明确指出时才有用。 —测量单位（如mol/mol，若以物质的量的分数表示时）； —指定值的不确定度。 范例1：对于土壤中痕量污染物分析的检测实验室，通常用新的纯化学物质制备 的校准物与之前的校准物比对就足够了，由此可以确定无显著的偏离。通过诸如QCM、 PTM（能力验证样品）的重复分析或使用有证标准物质/标准样品可以获得这种确定。 

范例2：生产检测实验室用的校准物的生产商应该提供计量溯源性合成数据，并 对纯物质（包括基体）中的杂质进行确认和定量化。 11.2.4纯度分析不只是将纯物质经溶解、稀释或其他适宜方式处理后进行化学成分 测量，溶剂、稀释气体等也都需要进行纯度分析，因为它可能也包含了可定量检测到 的杂质，这些杂质可影响测量结果。 

在测量和检测中，这些纯度分析可作为实际空白核查进行，即核查杂质的水平 是否足够低，不会对测量程序的后续步骤产生负面影响。 

11.3.1称量法和容量法广泛用于校准物的制备技术。 11.3.2校准物特性量的值是基于制备过程计算的。 11.3.3与特性值相关的不确定度是通过不确定度扩散法则获得的，其模型如10.3.1 所述。 11.3.4许多校准物中的一种或多种特性随时间是不稳定的。为了在校准仪器期间获 得有效的结果，较早赋予校准物的特性值在其相应的不确定度内应仍然有效。开展 某些类型的稳定性核查是必要的。 11.3.5校准物的稳定性核查可采用许多种方法完成。

下面列出一些方法： a)开展稳定性检验； b)比较使用新旧校准物对同一样品测量获得的测量结果，如PTM留样或QCM； c)使用旧校准物校准仪器，再测量新校准物，然后比较测量值与校准物的指定值。 d)使用独立有证标准物质/标准样品检查整个测量程序。 稳定性检验比较费力，但是若有异常，这是必要的。稳定性的内容如ISO指南34 和35。 11.3.6赋予校准物的值应该在整个有效期限内是有效的。

实验室应该为它们的校准 物设置相同的有效期，这样就无需再做专门核查，并依赖好的质量控制检测校准物 存在的问题。

 若要确定有效期，应该定期核查校准物的质量，以保证由此获得的结果的计量 溯源性，校准物要长期使用时尤其如此。 

12.1.1自早期文明以来，人们使用过很多种测量标尺，最初的测量标尺几乎全部都 是约定的、无关的和不准确的。科学技术的进步以及国际贸易的发展建立了一个唯一 的、合理的、自洽的国际单位制（SI），且已在全世界广泛使用。然而，SI对某些测 量类型不适用，对于这些测量需要建立、确认并使用某些不属于SI范围的约定单位。 

另外，有些与被测量的量有关的单位虽然处在SI框架内，但按照定义复现该单位时 在技术上却是非常困难且昂贵的。因此使用将材料特性赋予标准值而建立的实用标尺 实现