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将已知含量（或浓度）的被测物质或含有被测物的样品添加到空白基质中， 得到的添加值作为指定值。当指定值由配方法来确定时，指定值的标准不确定度 可根据JJF1059.1《测量不确定度评定与表示》，用不确定度分量来合成标准不 确定度。

1)基质需不受添加成分的影响，或者添加成分在基质中的比例是精确已知 的； 2)必要时，所有成分需混合均匀； 3)所有显著误差来源是已被识别（例如，人们往往意识不到玻璃可以吸收 汞化合物，实际上汞化合物水溶液的浓度会因容器材质而改变）； 4)添加成分和基质之间没有反应； 5)含有添加物的能力验证物品的性质需与实际测试样品类似。例如，人工 配制样品与天然样品中相比，人工制品中添加成分通常更容易被提取。若人工配 制样品与天然样品存在较大差异，实施机构需确保测试方法对人工配制样品适用。

可直接用有证标准物质/标准样品（ CRM ）作为能力验证样品，它能提供一 个独立于参加者测量结果的标准值，并能提供相应的溯源再现性。当使用 CRM 作 为能力验证样品时，指定值及其不确定度由证书中给出。 这种方法的局限性在于： 1)为每个参加者都提供一份 CRM 会比较昂贵； 2)为确保长期稳定性，有时需对 CRM 进行进一步加工处理，这可能会对 CRM 的特性产生一定的影响。 3)参加者可能已经了解某种 CRM ，因此需隐藏 CRM 的识别标识。

指定值 ptx 可由一个实验室使用参考方法（比如基准方法）确定，该参考方 法应易于理解并进行充分描述，包含完整的不确定度声明及计量溯源性，并适用 于能力验证计划，该参考方法对参加者使用的所有测试方法需具有可替换性。

利 用参考方法确定的指定值是定值研究的平均值，使用多个能力验证物品或在不同 测量条件下，进行多次重复测量得到，指定值的不确定度是当使用参考方法并在 定值研究条件下的不确定度。

指定值 ptx 也可由一个实验室采用合适的测量方法，通过使用高度匹配的 CRM 实施的校准获得。该方法假设 CRM 对于参加者所有测量方法具有互换性。 

这种定值方式需要利用同一测量方法在重复性条件下，在同一个实验室对能力验 证物品和 CRM 实施一系列测试，选用同能力验证样品在基质、浓度和种类等方 面具有相似性或可比性的 CRM，在重复性条件下将 CRM 与能力验证样品一起， 采用相同的分析方法，按照随机的顺序进行多次分析测量。对照 CRM 的参考值 可以得到能力验证样品的指定值和标准不确定度。

如果在能力验证计划开始前样品已经有了参考值，且实施机构利用同一测量 方法核查了该参考值，核查结果与参考值的差值应小于该差值的不确定度的两倍， 即结果应具有计量兼容性（metrologicalcompatible）。

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