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工业上用小分子单体生产聚合物的方法很多，最常用的有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合四种。每种方法都有优缺点，在实际生产中究竟采用哪种；聚合方法，往往取决于单体的性质，以及对产品的性能要求和经济效益。对于自由基聚合，以上四种方法都可以采用。对于缩聚反应，一般采用本体（熔融〕聚合、溶液聚合和界面聚合三种聚合方法。本节主要介绍自由基聚合的实施方法。


2.3.1本体聚合


本体聚合是在聚合反应过程中不使用任何溶剂，使单体在引发剂的作用下进行聚合反应，生成高分子聚合物的聚合方法。本体聚合有如下优点：


①产物纯净，色浅透明，其树脂适合于生产各种管、棒、板材等；


②配方简单，链转移较弱，本体聚合的相对分子质量可以很高；


③工艺流程短，设备简单，设备利用率高，可间歇法生产，亦可连续法生产。本体聚合也有一些缺点，主要表现在：


①体系黏度大，比热容小，散热困难，聚合热难散发，温度难控制，易产生


爆聚；


②产品质量难以控制，聚合物相对分子质量分布较宽，产品易变色；


③单体反应不完全。由于体系黏度大，传质、传热困难，造成单体被聚合物包裹，难以反应完全。


为了克服这个缺点，工业上常采用分段聚合工艺，来解决散热困难和体积收缩的问题。先使单体在较低的温度进行预聚，使单体达到一定的转化率以后，再采取逐段升温工艺，使聚合能够平稳进行，提高转化率。


2.3.2溶液聚合


溶液聚合是将单体、引发剂溶于适当的溶剂中所实施的聚合方法。溶剂不仅能降低体系黏度，方便传质、传热，而且利用其链转移还可以控制聚合度，是鳞片涂料用树脂合成的重要方法之一。


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