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中石化茂名HT9020M

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　　纯PP的结晶峰温(Tcp)和起始结晶温度(Tcon)分别为118.1℃和121.9℃，加入5wt%纳米CaCO3后，Tcp和Tcon都有所减少，但纳米CaCO3含量增加到40wt%时，Tcp和Tcon又提高到119.5℃和122.7℃，高于纯PP的.这可能是由于本文采用的纳米CaCO3表面经硬脂酸处理，当纳米CaCO3含量较低时，对PP熔体粘度影响不大，挤出机内的摩擦与剪切难以祛除包覆在CaCO3表面的处理剂，而CaCO3表面的处理剂减小了CaCO3对PP的界面诱导异相成核作用，从而阻碍PP的快速结晶，表现为结晶温度比纯PP略有下降.而当大量CaCO3存在下，会使PP熔体粘度增加，CaCO3粒子间的接触几率与摩擦力增大，从而导致包覆在CaCO3表面的硬脂酸剥离，CaCO3表面裸露出来，起到异相成核作用，使PP结晶温度提高.结晶热随着纳米CaCO3含量增大而增大.加入纳米CaCO3后样品的结晶峰高温区宽度△Tc1比纯PP略小，说明了其成核速率有所增大.T为过冷度，值越小表明结晶速率越快，加入纳米CaCO3后，T明显小于纯PP的，即加快了结晶速率.结晶峰半高宽△Tc1/2与微晶尺寸分布有关，其值越大尺寸分布越宽，随着CaCO3的加入，Tc1/2有逐渐减小的趋势，说明纳米CaCO3的加入减小了PP中的微晶尺寸分布.由此可以认为纳米CaCO3对PP有异相成核作用，可以提高结晶温度，增加结晶速率。

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　　加入少量AA会使PP结晶温度降低，但随AA用量增加，Tcp和Tcon逐步提高.根据Tabtiang的观点，假设AA中-COOH垂直朝向CaCO3与其形成丙烯酸盐，那么每个AA分子占据CaCO3表面的面积约0.2nm2，因为测得纳米CaCO3的BET比表面积为37.19m2/g，若要在CaCO3表面形成单分子层，可以计算出每克CaCO3需要0.031molAA，合2.2 phfAA(phf指相对于100份纳米CaCO3的用量)，即2 phfAA用量不足以在CaCO3表面形成单分子包覆层.在部分包覆CaCO3的情况下，会减弱纳米CaCO3对PP结晶的诱导成核作用，从而降低结晶温度.文献还报导，用AA包覆CaCO3，将会形成两种Ca(AA)2，一种是以化学作用方式和CaCO3结合在一起，另一种是以游离方式存在体系中，随着AA用量增加，超过单分子层后，过量AA与CaCO3形成Ca(AA)2中的游离部分在基体中可起到成核剂作用，使结晶温度提高.加入AA后样品的△Hc低于未改性样品的而高于纯PP的，AA用量对结晶热没有影响.加入AA后，Tc1增加明显，说明使成核速率下降.AA改性后结晶峰半高宽Tc1/2比改性前要大，且大于纯PP的，说明AA改性增大了PP中的微晶尺寸分布。
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